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Polymer

Der Lebenszyklus des Polymers

Murat DOĞAN
Murat DOĞANGründer und Vorstandsvorsitzender · Colorex Advanced Additive Technologies
8 Min. Lesezeit

In der heutigen Kunststoffindustrie reicht es keinesfalls aus, Werkstoffe lediglich zu formen und zu spritzen. Wir bei Colorex betrachten Kunststoff nicht nur als statischen Rohstoff, sondern als lebendiges Ökosystem, das auf molekularer Ebene vor den zerstörerischen äußeren Einflüssen geschützt werden muss, denen es von der Herstellung bis zur Endanwendung ausgesetzt ist. Kunststoffe sind naturgemäß dazu verurteilt, strukturell zu schwächeln, wenn sie aggressiven Umweltfaktoren wie Wärme, ultravioletter Strahlung, mechanischen Scherkräften, Sauerstoff, Feuchtigkeit, Metallionen und chemischen Agenzien ausgesetzt sind. Diesen in der Branche als Alterung und Abbau bekannten Prozess des Polymerabbaus aufzuhalten, ist unsere größte technische Leidenschaft. Um eine einwandfreie und langlebige Produktion zu erreichen, müssen wir bis ins kleinste Detail analysieren, unter welchen Bedingungen sich das Polymer abbaut, und wissen, mit welchen Hochtechnologie-Additiven wir diese Zerstörung aufhalten.

Auf einen Blick: Faktoren, die das Polymer altern lassen, und Schutzmaßnahmen
AbbauartAuslöserWas passiert?Schutz
Thermisch und thermomechanischZylindertemperatur, Scherkraft der SchneckeKettenbruch, Vergilbung, schwarze BrandpunkteWärmestabilisatoren und Verarbeitungshilfsmittel
AutoxidationSauerstoff + WärmeFreie Radikale, Versprödung, MattwerdenAntioxidantien (primär + sekundär)
PhotooxidativUV-Strahlung 290–400 nmVergilbung, Ausbleichen, Kreidung, BruchUV-Absorber und HALS
Chemischer AntagonismusSchwefel-/chlorhaltige Pflanzenschutzmittel, saures MilieuDer Lichtstabilisator wird außer Kraft gesetztSäurefänger, niedrigbasische HALS
HydrolytischFeuchtigkeit + hohe VerarbeitungstemperaturEster- und Amidbindungen brechen, SchaumbildungFeuchtigkeits- und Gasfänger, Kettenverlängerer
MetallkatalysiertKupfer-, Eisen-, Mangan-, KobaltionenOxidative Alterung beschleunigt sich um ein VielfachesMetalldesaktivatoren
Umgebungsbedingte SpannungsrissbildungEigenspannung + Reinigungsmittel, Öl, TensidePlötzlicher BruchSchlagzähmodifikatoren, Fließverbesserer
Biologisch, Ozon, StrahlungMikroorganismen, Ozon, GammastrahlungFleckenbildung, Geruch, Ozonrisse, VergilbungAntimikrobiell, Antiozonantien, Strahlenstabilisatoren

Thermischer und thermomechanischer Abbau und der Kampf in der Produktionslinie

Bei der Extrusion oder beim Spritzgießen sind Kunststoffe im Zylinder enormen Temperaturen und den gewaltigen mechanischen Scherkräften der rotierenden Schnecke ausgesetzt. Diese aggressive mechanische und thermische Belastung in der Produktionslinie führt dazu, dass die langen Kohlenstoffketten, die das Polymer zusammenhalten, gnadenlos brechen oder sich bei manchen Polymerarten unerwünschte Vernetzungen bilden. Je mehr Ketten brechen, desto stärker sinkt das Molekulargewicht des Werkstoffs, der Schmelzflussindex wird unkontrollierbar, das Viskositätsgleichgewicht gerät aus dem Lot, an der Oberfläche beginnen Vergilbungen oder schwarze Brandpunkte, und die bemerkenswerte physikalische Festigkeit geht innerhalb von Sekunden verloren. Genau hier kommen die Wärmestabilisatoren und Polymer-Verarbeitungshilfsmittel ins Spiel, die wir in den Colorex-Laboren entwickeln. Diese speziellen Masterbatch-Rezepturen überziehen die Zylinderinnenwand wie ein molekularer Film, verhindern, dass der Kunststoff am Metall haftet und verbrennt, senken die innere Reibung radikal und ermöglichen es, das Polymer unter Erhalt seiner Molekülstruktur bei deutlich niedrigeren Temperaturen sicher zu verarbeiten.

Die zerstörerische Wirkung des Sauerstoffs: Der Autoxidationszyklus und die Mechanismen der Antioxidantien

Von dem Moment an, in dem Kunststoffprodukte entformt werden und in den Gebrauch gelangen, gehen sie mit dem Luftsauerstoff eine langsame, aber unaufhörliche chemische Reaktion ein – den Prozess der Autoxidation. Wenn die während der Verarbeitung eingeschlossene Wärme und Scherenergie mit diesem Prozess zusammentreffen, werden Wasserstoffatome von den Polymerketten abgespalten, und es entstehen instabile, aggressive Strukturen, die sogenannten freien Radikale. Diese freien Radikale verbinden sich mit dem Luftsauerstoff zu Peroxyradikalen und anschließend zu Hydroperoxiden. Diese sich selbst unterhaltende, zerstörerische Kettenreaktion raubt dem Werkstoff seine Flexibilität, lässt seine Schlagzähigkeit gegen null gehen, macht ihn spröde und lässt den Oberflächenglanz einer matten Ermüdung weichen. Um diesen unsichtbaren Feind aufzuhalten, setzen wir unsere Antioxidans-Additive als lückenlosen Schutzschild ein. Unsere primären Antioxidantien auf phenolischer Basis opfern ihre eigenen Wasserstoffatome, fangen diese freien Radikale im Moment ihrer Entstehung ab, machen sie direkt unschädlich und unterbrechen die Reaktionskette. Unsere sekundären Antioxidantien auf Phosphit- und Thioesterbasis zersetzen dagegen die sich im System anreichernden schädlichen Hydroperoxide, bevor sie zu Radikalen werden, und wandeln sie in unschädliche und stabile Produkte um. Dank dieses zweifachen und synergistischen Abwehrmechanismus schützen wir die Schmelze während der Verarbeitung und verlängern zugleich die Gebrauchsdauer der von Ihnen hergestellten Kunststoffe um Jahrzehnte.

  1. StartWärme und Scherenergie spalten Wasserstoff von der Kette ab, ein freies Radikal entsteht.
  2. Reaktion mit SauerstoffDas Radikal reagiert mit Sauerstoff zum Peroxyradikal und anschließend zum Hydroperoxid.
  3. KettenreaktionHydroperoxide bilden neue Radikale; Flexibilität und Schlagzähigkeit gehen verloren.
  4. SchutzschildDas primäre Antioxidans fängt das Radikal ab, das sekundäre Antioxidans zersetzt das Hydroperoxid.

Sonnenstrahlung: Photooxidativer Abbau und Lichtstabilisatoren

Insbesondere im Außenbereich eingesetzte Gewächshausfolien, Exterieur-Zierteile im Automobilbau, Stadionsitze, Gartenmöbel oder Infrastrukturrohre sind direktes und schonungsloses Ziel der ultravioletten Strahlung der Sonne. Die ultraviolette Photonenenergie im Wellenlängenbereich von zweihundertneunzig bis vierhundert Nanometern birgt eine so hohe Strahlungsenergie, dass sie selbst die starken Kohlenstoffbindungen aufbrechen kann, die die Kunststoffmoleküle zusammenhalten. Ein UV-geschädigtes Kunststoffprodukt verliert zunächst seine Identität, vergilbt und bleicht aus; danach beginnen an seiner Oberfläche mikroskopische Risse und Abplatzungen, die sogenannte Kreidung, und im letzten Stadium zerspringt es beim kleinsten physikalischen Stoß in tausend Stücke. Um diese Zerstörung durch Strahlung aufzuhalten, produzieren wir bei Colorex hochentwickelte UV-Absorber und Lichtstabilisatoren. Unsere UV-Absorber-Rezepturen nehmen die schädlichen Sonnenstrahlen wie ein Schwamm in ihre Molekülstruktur auf, wandeln diese zerstörerische Strahlung in eine für das Produkt unschädliche Mikro-Wärmeenergie um und geben sie ab. Unsere Rezepturen mit sterisch gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren (HALS) bauen dagegen einen intelligenten, zyklischen chemischen Schutzschild auf, der jedes von der Sonne erzeugte freie Radikal aufspürt und beseitigt, sich dabei nicht verbraucht und sich fortwährend selbst regeneriert.

Gewächshausfolie und Kunststoffteile für den Außenbereich unter Sonneneinstrahlung
Gewächshausfolien, Stadionsitze und Exterieur-Zierteile sind direktes Ziel der UV-Strahlung von 290–400 nm.
Wie wirken Schutzadditive?
AdditivStrukturAufgabe
Primäres AntioxidansPhenolischFängt durch Abgabe des eigenen Wasserstoffs das freie Radikal ab und unterbricht die Kette
Sekundäres AntioxidansPhosphit, ThioesterZersetzt Hydroperoxide zu unschädlichen Produkten, bevor sie zu Radikalen werden
UV-Absorber—Absorbiert UV-Strahlung und wandelt sie in unschädliche Wärmeenergie um
HALS (sterisch gehinderter Amin-Lichtstabilisator)Sterisch gehindertes AminBeseitigt freie Radikale und regeneriert sich, ohne sich zu verbrauchen
Säurefänger—Neutralisiert Katalysatorrückstände und saure Chemikalien
MetalldesaktivatorChelatbildnerSchließt Metallionen in einem molekularen Käfig ein
KettenverlängererReaktivVerbindet gebrochene Molekülenden wieder und erhöht die Viskosität

Synergie, Antagonismus und Säurefängersysteme im chemischen Umfeld

Polymerschutz bedeutet nicht, wahllos Additive zusammenzumischen, sondern ist die Kunst, ihre chemische Verträglichkeit untereinander zu steuern. So können beispielsweise schwefel- und chlorhaltige Pflanzenschutzmittel, die in landwirtschaftlichen Gewächshäusern eingesetzt werden, oder bestimmte Flammschutzadditive ein saures Milieu erzeugen, basische Lichtstabilisatoren lahmlegen und den Schutzschild vollständig außer Kraft setzen. Um diese in der Chemie als Antagonismus bezeichnete Wechselwirkung zu verhindern, entwickeln wir im Colorex F&E-Zentrum spezielle Säurefängersysteme und Lichtstabilisatoren der neuen Generation mit niedriger Basizität. Die in unsere Rezepturen integrierten Säurefänger neutralisieren Katalysatorrückstände im Polymer und von außen eindringende saure Chemikalien; so schützen sie die Maschinenausrüstung vor Korrosion und gewährleisten, dass das Antioxidans- und UV-Paket mit voller Leistung arbeitet.

Hydrolytischer Abbau, chemische Zersetzung und Technologien zur Kettenreparatur

Einige spezielle Werkstoffe in der Welt der Polymere reagieren äußerst empfindlich auf Säuren, Basen, Lösungsmittel oder hohe Feuchtigkeit. Insbesondere Polykondensate wie Polyethylenterephthalat, Polycarbonat, Polyurethan oder Polyamid erleiden bei Kontakt mit Wassermolekülen und hoher Verarbeitungstemperatur eine irreversible molekulare Zersetzung, die als Hydrolyse bezeichnet wird. Wassermoleküle wirken bei hoher Temperatur wie ein Messer und spalten die Ester- und Amidbindungen des Polymers. Feuchtigkeit ist die heimtückischste Gefahr, die dazu führt, dass der Kunststoff von innen heraus zerfällt, aufschäumt und seine mechanische Festigkeit vollständig verliert. Unsere Feuchtigkeits- und Gasfänger-Masterbatch-Rezepturen binden die Wassermoleküle, die die Bindungen des Polymers aufzubrechen versuchen, während der Verarbeitung chemisch und eliminieren sie. Gleichzeitig greifen unsere reaktiven Kettenverlängerer-Additive die durch Hydrolyse oder thermische Belastung gebrochenen Molekülenden auf und verbinden sie wieder miteinander, wodurch die Polymerkette repariert wird. So bewahren wir die chemische Integrität von Kunststoffabfällen, erhöhen ihre intrinsische Viskosität und führen sie in ihrer ursprünglichen Qualität wie am ersten Tag in die Kreislaufwirtschaft zurück.

Metallkatalysierter Abbau und Metalldesaktivatoren in Infrastruktursystemen

Eine weitere wichtige Gefahr, die in der Kunststoffindustrie häufig übersehen wird, aber zerstörerische Folgen hat, ist der metallkatalysierte Abbau. Besonders gefährdet sind Kunststoffisolierschichten in Energie- und Kommunikationskabeln, die in direktem Kontakt mit Kupfer- oder Aluminiumleitern stehen, sowie Polymere, die in der Automobilindustrie mit Metallteilen verbunden werden. Dringen Ionen von Übergangsmetallen wie Kupfer, Eisen, Mangan und Kobalt in die Polymermatrix ein, wirken sie als sehr starke Katalysatoren, die die Zersetzung der Hydroperoxide beschleunigen, und beschleunigen die oxidative Alterung um ein Vielfaches. Herkömmliche Antioxidantien reichen nicht aus, um diesen Metalleinfluss zu stoppen. Unsere bei Colorex speziell für die Kabel- und Automobilindustrie entwickelten Metalldesaktivator-Masterbatches schließen die schädlichen Metallionen durch Chelatbildung in einem molekularen Käfig ein und verhindern vollständig, dass sie mit dem Kunststoff reagieren. So gewährleisten sie, dass Erdkabel und kritische Automobilkomponenten über Jahrzehnte sicher funktionieren.

Kunststoffisolierschichten eines Kabels mit Kupferleiter
Isolierschichten, die mit Kupfer- und Aluminiumleitern in Kontakt stehen, müssen vor metallkatalysiertem Abbau geschützt werden.

Umgebungsbedingte Spannungsrissbildung und Beständigkeit gegen Tenside

Etwa ein Viertel der vorzeitigen Brüche von Kunststoffteilen im Einsatz ist auf eine physikalisch-chemische Wechselwirkung zurückzuführen, die als umgebungsbedingte Spannungsrissbildung bezeichnet wird. Kommt ein Kunststoffteil, in dem beim Spritzgießen Eigenspannungen zurückgeblieben sind oder das bei der Montage einer mechanischen Last ausgesetzt wurde, mit Reinigungsmitteln, Ölen, kosmetischen Chemikalien oder Tensiden in Kontakt, gleiten die Molekülketten aneinander ab und trennen sich. Ohne dass eine chemische Bindung bricht, bilden sich an der Oberfläche des Werkstoffs zunächst mikroskopische Haarrisse, und anschließend bricht das Teil plötzlich und versagt. Um dieses Problem zu überwinden, das in einem breiten Spektrum von Reinigungsmittelflaschen über Haushaltsgeräteteile bis hin zu Flüssigkeitsbehältern im Automobil auftritt, bieten wir unseren Herstellern mit speziellen elastomeren Schlagzähmodifikatoren, die die Molekulargewichtsverteilung des Polymers unterstützen, und mit Fließverbesserer-Additiven, die Eigenspannungen im Werkzeug auf null reduzieren, umfassenden Schutz.

Biologischer Abbau, Ozoneinwirkung und Schutz vor Sterilisationsstrahlung

Die Angriffe, denen Kunststoffe ausgesetzt sind, beschränken sich nicht auf Wärme und Sonne. Kunststoffe, die im Erdreich, in Wasserrohren oder in feuchter Umgebung eingesetzt werden, sind dem biologischen Angriff von Mikroorganismen wie Bakterien, Pilzen und Algen ausgesetzt. Diese Organismen verzehren mit den von ihnen ausgeschiedenen Enzymen die Weichmacher und Additive im Polymer als Nahrung und verursachen Fleckenbildung, unangenehmen Geruch und strukturelle Versprödung im Werkstoff. In ähnlicher Weise greift das Ozongas in der Atmosphäre insbesondere bei Dichtungselementen auf Kautschuk- und Elastomerbasis die Doppelbindungen an und erzeugt tiefe Ozonrisse. Im Medizinbereich wiederum brechen die energiereiche Gammastrahlung und der Elektronenbeschuss, die zur Entkeimung medizinischer Produkte wie Spritzen und Infusionsbestecke eingesetzt werden, die Polypropylenketten auf und führen zu Vergilbung und Versprödung des Produkts. Wir als Colorex-Ingenieure stehen dem Kunststoff selbst unter härtesten Bedingungen zur Seite: mit unseren antimikrobiellen Masterbatches mit Silber- und Zinkionen, die Mikroorganismen von der Oberfläche fernhalten, mit unseren Antiozonans-Systemen, die Ozonrisse verhindern, und mit unseren Strahlenstabilisatoren, die dafür sorgen, dass medizinische Kunststoffe selbst unter Gammastrahlung ihre Transparenz und Flexibilität bewahren.

Additivmigration, Qualitätskontrollprüfungen und unser Vermächtnis für die Zukunft

Der Erfolg eines Schutzpakets hängt davon ab, dass die aktiven Additive über die gesamte Lebensdauer des Polymers homogen im Werkstoff verbleiben. Minderwertige oder mit dem Polymer unverträgliche Additive blühen mit der Zeit an der Kunststoffoberfläche aus, das heißt, sie migrieren, bilden an der Oberfläche eine ölige oder pulvrige Schicht und lassen den Kunststoff schutzlos zurück. Bei jeder von uns entwickelten Rezeptur stimmen wir die Löslichkeitsparameter von Trägerpolymer und aktiven Chemikalien auf nanometrischer Ebene aufeinander ab und sorgen so für einen dauerhaften Schutz ohne Migration. Diese Schutzschilde überlassen wir nicht dem Zufall: Wir bestätigen sie wissenschaftlich in unseren Laboren durch Prüfungen der oxidativen Induktionszeit, thermogravimetrische Analysen und Schnellbewitterungskammern, die zehn Jahre Sonneneinstrahlung in wenigen hundert Stunden simulieren.

Verifizierung im Labor
PrüfungWas zeigt sie?
Oxidative Induktionszeit (OIT)Wie lange das Antioxidans-Paket der Oxidation standhält
Thermogravimetrische Analyse (TGA)Die thermische Stabilität des Werkstoffs und den Masseverlust in Abhängigkeit von der Temperatur
SchnellbewitterungskammerDie Wirkung von zehn Jahren Sonneneinstrahlung in wenigen hundert Stunden

An dem Punkt, an dem der industrielle Wettbewerb heute angelangt ist, gehört die Verwendung von reinem, ungeschütztem Kunststoff längst der Vergangenheit an. Die richtige Kombination aus Antioxidans, UV-Schutz, Metalldesaktivator und Prozessstabilisator zu wählen, ist weit mehr, als nur die vorzeitige Alterung Ihres Produkts im Einsatz zu verhindern – es ist die einzige Strategie, die Ihre Markenqualität und Ihr industrielles Ansehen an die Spitze führt. Wir bei Colorex verstehen Qualität nicht nur als Formgebung des Kunststoffs, sondern als dessen Verständnis, Schutz und Weitergabe an die Zukunft auf molekularer Ebene. Mit Wissenschaft, Ingenieurskunst und einer unerschöpflichen Leidenschaft für die Produktion werden wir die Gene der Kunststoffindustrie weiter stärken.

Murat DOĞAN
VonMurat DOĞANGründer und VorstandsvorsitzenderColorex Advanced Additive Technologies

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