Главная / Техническая библиотека

Полимер

Жизненный цикл полимера

Murat DOĞAN
Murat DOĞANОснователь и председатель совета директоров · Colorex Advanced Additive Technologies
7 мин чтения

В современной индустрии пластмасс одного лишь формования и литья материалов никогда не бывает достаточно. Мы в Colorex рассматриваем пластмассу не просто как инертное сырьё, а как живую экосистему, которую необходимо на молекулярном уровне защищать от разрушительных внешних факторов, с которыми она сталкивается от стадии производства до конечного использования. По своей природе пластмассы обречены на структурное ослабление под воздействием агрессивных факторов окружающей среды, таких как тепло, ультрафиолетовое излучение, механические сдвиговые усилия, кислород, влага, ионы металлов и химические агенты. Остановить этот процесс деструкции полимера, известный в отрасли как старение и разложение, — наша главная инженерная страсть. Чтобы обеспечить безупречное и долговечное производство, мы обязаны до мельчайших деталей анализировать, в каких условиях разрушается полимер, и знать, с помощью каких передовых добавок мы остановим это разрушение.

Кратко: факторы старения полимера и способы защиты
Вид деструкцииПричинаЧто происходит?Защита
Термическая и термомеханическаяТемпература цилиндра, сдвиговое усилие шнекаРазрыв цепей, пожелтение, чёрные точки подгоранияТермостабилизаторы и технологические добавки
АвтоокислениеКислород + теплоСвободные радикалы, хрупкость, потеря блескаАнтиоксиданты (первичные + вторичные)
ФотоокислительнаяУФ-излучение 290–400 нмПожелтение, выцветание, меление, растрескиваниеУФ-абсорберы и HALS
Химический антагонизмСеро- и хлорсодержащие агрохимикаты, кислая средаСветостабилизатор выводится из строяАкцепторы кислот, HALS с низкой основностью
ГидролитическаяВлага + высокая температура переработкиРазрыв сложноэфирных и амидных связей, вспениваниеВлаго- и газопоглотители, удлинители цепи
Катализируемая металламиИоны меди, железа, марганца, кобальтаОкислительное старение ускоряется в десятки разДезактиваторы металлов
Растрескивание под напряжением в агрессивной средеВнутреннее напряжение + моющие средства, масла, ПАВВнезапное разрушениеМодификаторы ударной прочности, регуляторы текучести
Биологическая, озон, радиацияМикроорганизмы, озон, гамма-излучениеПятна, запах, озонные трещины, пожелтениеАнтимикробные добавки, антиозонанты, радиационные стабилизаторы

Термическая и термомеханическая деструкция: борьба на производственной линии

Во время экструзии или литья под давлением пластмассы подвергаются в материальном цилиндре воздействию огромных температур и колоссальных механических сдвиговых усилий, создаваемых вращающимся шнеком. Эта агрессивная механическая и термическая нагрузка на производственной линии приводит к безжалостному разрыву длинных углеродных цепей, на которых держится полимер, или, у некоторых типов полимеров, к образованию нежелательных поперечных связей. По мере разрыва цепей молекулярная масса материала снижается, показатель текучести расплава выходит из-под контроля, нарушается баланс вязкости, на поверхности появляются пожелтение или чёрные точки подгорания, и та удивительная физическая прочность исчезает за считанные секунды. Именно здесь в дело вступают термостабилизаторы и полимерные технологические добавки, разработанные в лабораториях Colorex. Эти специальные рецептуры мастербатчей покрывают внутреннюю поверхность цилиндра, подобно молекулярной плёнке, предотвращая налипание пластмассы на металл и её подгорание, радикально снижают внутреннее трение и, сохраняя молекулярную структуру полимера, позволяют безопасно перерабатывать его при значительно более низких температурах.

Разрушительное действие кислорода: цикл автоокисления и механизмы действия антиоксидантов

С того момента, как пластмассовые изделия извлекаются из формы и начинают свою жизнь, они вступают с кислородом воздуха в медленную, но непрерывную химическую реакцию — процесс автоокисления. Когда к этому процессу добавляются накопленное при производстве тепло и энергия сдвига, от полимерных цепей отрываются атомы водорода и образуются нестабильные агрессивные частицы, называемые свободными радикалами. Эти свободные радикалы соединяются с кислородом воздуха, образуя пероксирадикалы, а затем гидропероксиды. Эта самоподдерживающаяся разрушительная цепная реакция лишает материал эластичности, сводит к нулю его ударную прочность, делает его хрупким и сменяет блеск поверхности матовой усталостью. Чтобы остановить этого невидимого врага, мы используем наши антиоксидантные добавки как безупречный щит. Наши первичные антиоксиданты фенольного типа, жертвуя собственными атомами водорода, захватывают свободные радикалы в момент их образования, непосредственно нейтрализуют их и обрывают цепь реакции. Наши вторичные антиоксиданты фосфитного и тиоэфирного типа разлагают накапливающиеся в системе вредные гидропероксиды до того, как они превратятся в радикалы, превращая их в безвредные и стабильные продукты. Благодаря этому двойному синергетическому механизму защиты мы защищаем расплав в ходе производства и продлеваем срок службы выпускаемых вами пластмасс в эксплуатации на десятилетия.

  1. ИнициированиеТепло и энергия сдвига отрывают от цепи атом водорода, образуется свободный радикал.
  2. Соединение с кислородомРадикал с кислородом превращается в пероксирадикал, а затем в гидропероксид.
  3. Цепное разрушениеГидропероксиды порождают новые радикалы; эластичность и ударная прочность теряются.
  4. ЩитПервичный антиоксидант захватывает радикал, вторичный антиоксидант разлагает гидропероксид.

Солнечное излучение: фотоокислительная деструкция и светостабилизаторы

Особенно используемые на открытом воздухе плёнки для теплиц, детали наружной отделки автомобилей, стадионные кресла, садовая мебель и трубы инженерных сетей являются прямой и беспощадной мишенью солнечного ультрафиолетового излучения. Энергия ультрафиолетовых фотонов солнечного излучения в диапазоне длин волн от двухсот девяноста до четырёхсот нанометров достаточно высока, чтобы разорвать даже прочные углеродные связи, удерживающие молекулы пластмассы вместе. Пластмассовое изделие, получившее ультрафиолетовое повреждение, сначала теряет свой облик — желтеет и выцветает, затем на его поверхности начинаются микроскопические трещины и осыпание, называемые мелением, а на последней стадии оно разлетается вдребезги от малейшего физического удара. Чтобы остановить это радиационное разрушение, мы в Colorex производим передовые ультрафиолетовые абсорберы и светостабилизаторы. Наши рецептуры УФ-абсорберов, подобно губке, втягивают вредные солнечные лучи в свою молекулярную структуру и, превращая это разрушительное излучение в микроскопическую тепловую энергию, не вредящую изделию, отводят её наружу. Наши же рецептуры светостабилизаторов на основе пространственно затруднённых аминов создают умный циклический химический защитный щит, который находит и уничтожает каждый свободный радикал, порождённый солнцем, и при этом не расходуется, а постоянно регенерирует.

Тепличная плёнка и наружные пластмассовые детали под солнцем
Тепличные плёнки, стадионные кресла и детали наружной отделки — прямая мишень УФ-излучения 290–400 нм.
Как работают защитные добавки?
ДобавкаСтруктураФункция
Первичный антиоксидантФенольнаяОтдавая собственный водород, захватывает свободный радикал и обрывает цепь
Вторичный антиоксидантФосфит, тиоэфирРазлагает гидропероксиды до безвредных продуктов, прежде чем они превратятся в радикалы
УФ-абсорбер—Поглощает УФ-излучение и превращает его в безвредную тепловую энергию
HALS (светостабилизатор на основе пространственно затруднённых аминов)Пространственно затруднённый аминУничтожает свободные радикалы, регенерирует, не расходуясь
Акцептор кислот—Нейтрализует остатки катализатора и кислые химические вещества
Дезактиватор металловХелатирующаяЗаключает ионы металлов в молекулярную клетку
Удлинитель цепиРеакционноспособнаяВновь связывает разорванные концы молекул, повышает вязкость

Синергия и антагонизм в химической среде, системы акцепторов кислот

Защита полимера — это не просто случайное сочетание добавок, а искусство управления их химической совместимостью друг с другом. Например, серо- и хлорсодержащие агрохимикаты, применяемые в теплицах, или некоторые антипирены создают кислую среду, способную парализовать светостабилизаторы основного характера и полностью вывести защитный щит из строя. Чтобы предотвратить это противодействие, называемое в химии антагонизмом, в научно-исследовательском центре Colorex мы разрабатываем специальные системы акцепторов кислот и светостабилизаторы нового поколения с низкой основностью. Акцепторы кислот, интегрированные в наши рецептуры, нейтрализуют остатки катализатора в полимере и поступающие извне кислые химические вещества, тем самым защищая оборудование от коррозии и гарантируя работу антиоксидантного и ультрафиолетового пакета с полной эффективностью.

Гидролитическая деструкция, химическое разрушение и технологии восстановления цепей

Некоторые специальные материалы в мире полимеров проявляют чрезвычайную чувствительность к кислотам, основаниям, растворителям или повышенной влажности. В частности, поликонденсационные полимеры, такие как полиэтилентерефталат, поликарбонат, полиуретан или полиамид, при контакте с молекулами воды и воздействии высокой температуры переработки претерпевают необратимое молекулярное разрушение, называемое гидролизом. При высокой температуре молекулы воды, словно нож, разрезают сложноэфирные и амидные связи полимера. Влага — самая коварная опасность, из-за которой пластмасса разрушается изнутри, вспенивается и полностью утрачивает механическую прочность. Разработанные нами рецептуры влаго- и газопоглощающих мастербатчей химически связывают и уничтожают в ходе переработки молекулы воды, пытающиеся разорвать связи полимера. Одновременно вводимые нами реакционноспособные удлинители цепи захватывают концы молекул, разорванных в результате гидролиза или термического воздействия, и вновь соединяют их между собой, восстанавливая полимерную цепь. Благодаря этому мы сохраняем химическую целостность пластмассовых отходов, повышаем значения характеристической вязкости и возвращаем их в циркулярную экономику с качеством, равным первоначальному.

Катализируемая металлами деструкция и дезактиваторы металлов в инфраструктурных системах

Ещё одна серьёзная опасность в индустрии пластмасс, которую часто упускают из виду, но которая приводит к разрушительным последствиям, — деструкция, катализируемая металлами. Особенно высокому риску подвержены пластмассовые изоляционные слои силовых и коммуникационных кабелей, находящиеся в непосредственном контакте с медными или алюминиевыми жилами, а также полимеры, соединяемые с металлическими деталями в автомобильной отрасли. Когда ионы переходных металлов, таких как медь, железо, марганец и кобальт, проникают в полимерную матрицу, они действуют как очень сильные катализаторы, ускоряющие распад гидропероксидов, и ускоряют окислительное старение в десятки раз. Стандартные антиоксиданты не способны остановить это воздействие металлов. Наши мастербатчи дезактиваторов металлов, специально разработанные в Colorex для кабельной и автомобильной промышленности, хелатируют вредные ионы металлов, заключая их в молекулярную клетку, и полностью исключают их реакцию с пластмассой. Тем самым они обеспечивают надёжную работу подземных кабелей и ответственных автомобильных компонентов на протяжении десятилетий.

Пластмассовые изоляционные слои кабеля с медной жилой
Изоляционные слои, контактирующие с медными и алюминиевыми жилами, необходимо защищать от катализируемой металлами деструкции.

Растрескивание под напряжением в агрессивной среде и стойкость к поверхностно-активным веществам

Примерно четверть преждевременных разрушений пластмассовых деталей в эксплуатации вызвана физико-химическим взаимодействием, называемым растрескиванием под напряжением в агрессивной среде. Когда пластмассовая деталь, в которой после литья остались внутренние напряжения или которая при сборке подверглась механической нагрузке, контактирует с моющими средствами, маслами, косметическими химикатами или поверхностно-активными веществами, молекулярные цепи соскальзывают друг относительно друга и расходятся. Без какого-либо разрыва химических связей на поверхности материала сначала появляется микроскопическая сетка трещин, а затем деталь внезапно разрушается и выходит из строя. Чтобы справиться с этой проблемой, встречающейся в самых разных областях — от флаконов для моющих средств до деталей бытовой техники и автомобильных бачков для жидкостей, — мы предлагаем нашим клиентам-производителям полную защиту с помощью специальных эластомерных модификаторов ударной прочности, поддерживающих молекулярно-массовое распределение полимера, и наших регуляторов текучести, сводящих к нулю внутренние напряжения в форме.

Биологическая деструкция, воздействие озона и защита от стерилизующего излучения

Атаки, которым подвергаются пластмассы, не ограничиваются теплом и солнцем. Пластмассы, используемые под землёй, в водопроводных трубах или во влажной среде, подвергаются биологическому воздействию микроорганизмов — бактерий, грибов и водорослей. Эти организмы с помощью выделяемых ферментов потребляют содержащиеся в полимере пластификаторы и добавки в качестве пищи, вызывая в материале пятна, неприятный запах и структурное охрупчивание. Аналогичным образом атмосферный озон, атакуя двойные связи, особенно в уплотнительных элементах на основе каучуков и эластомеров, образует глубокие озонные трещины. В медицинской отрасли высокоэнергетическое гамма-излучение и электронное облучение, применяемые для стерилизации таких медицинских изделий, как шприцы и инфузионные системы, разрывают цепи полипропилена, вызывая пожелтение и охрупчивание изделия. Мы, инженеры Colorex, с нашими антимикробными мастербатчами на основе ионов серебра и цинка, удерживающими микроорганизмы вдали от поверхности, антиозонантными системами, предотвращающими озонное растрескивание, и радиационными стабилизаторами, позволяющими медицинским пластмассам сохранять прозрачность и эластичность даже под гамма-излучением, остаёмся рядом с пластмассой даже в самых тяжёлых условиях.

Миграция добавок, испытания для контроля качества и наследие, которое мы оставляем будущему

Успех защитного пакета зависит от того, смогут ли активные добавки оставаться равномерно распределёнными в материале на протяжении всего срока службы полимера. Некачественные или несовместимые с полимером добавки со временем выпотевают на поверхность пластмассы, то есть мигрируют, образуя на поверхности маслянистый или пылеобразный слой, и оставляют пластмассу беззащитной. В каждой разработанной нами рецептуре мы согласуем параметры растворимости полимера-носителя и активных химических веществ на нанометровом уровне и обеспечиваем постоянную защиту без миграции. Мы не оставляем эти защитные щиты на волю случая: мы научно подтверждаем их эффективность в наших лабораториях с помощью испытаний на время окислительной индукции, термогравиметрического анализа и камер ускоренного старения, имитирующих десять лет солнечного воздействия за несколько сотен часов.

Подтверждение в лаборатории
ИспытаниеЧто показывает?
Время окислительной индукции (OIT)Насколько долго антиоксидантный пакет противостоит окислению
Термогравиметрический анализ (TGA)Термическую стабильность материала и потерю массы с ростом температуры
Камера ускоренного старенияВоздействие солнечного света за десять лет — за несколько сотен часов

На нынешнем этапе промышленной конкуренции использование чистых и незащищённых пластмасс осталось на пыльных страницах прошлого. Выбор правильного сочетания антиоксиданта, ультрафиолетовой защиты, дезактиватора металлов и технологического стабилизатора — это не только способ предотвратить преждевременное старение вашего изделия в эксплуатации, но и единственная стратегия, способная вывести качество вашего бренда и вашу промышленную репутацию на вершину. Мы в Colorex определяем качество не просто как придание пластмассе формы, а как её понимание на молекулярном уровне, защиту и передачу будущему. С наукой, инженерным мастерством и неиссякаемой любовью к производству мы продолжим укреплять генетику индустрии пластмасс.

Murat DOĞAN
АвторMurat DOĞANОснователь и председатель совета директоровColorex Advanced Additive Technologies

Давайте вместе подберём правильный защитный пакет для вашего проекта

Найдите подходящие добавки с помощью нашего подбора продуктов или обратитесь напрямую в нашу лабораторию.

Открыть подбор продуктовЗапросить подбор цвета

Найдём правильное решение для вашего проекта

Свяжитесь с нашей командой для запроса образцов, подбора цвета или технической консультации.